色譜儀速率理論方程中各項的物理意義 色譜速率的理論方程為：H = A + B/u + Cu
其中：A 是渦流擴散項，B/u 是分子縱向擴散項，C 是傳質阻力項。
A、B/u和Cu的物理意義如下：
1、渦流擴散項A：
組分分子在流動過程中受到固定相顆粒的阻礙，不斷改變運動方向，形成渦流，使色譜圖變寬。
A = 2λdp
其中：dp為固定相的平均粒徑，λ為固定相的不均勻填充因子。
由上式可知，A與dp和λ有關，與載氣性質、載氣流量、組分性質無關。因此，使用顆粒細而均勻的填料是降低A值、提高柱效的有效途徑。
2、縱向分子擴散項B/u：
由于待測組分在色譜柱中的濃度差異，發(fā)生縱向分子擴散。
B = 2rDg
式中：Dg為組分在氣相中的擴散系數，r為彎曲系數（載流子引起的氣體擴散路徑的彎曲系數）。
由上式可知，B/u與Dg成正比，Dg與組分性質和載氣性質有關，與載氣密度的平方根或相對密度的平方根成反比。載氣的分子質量。因此，用相對分子質量來比較大的載氣（如N2）可以降低B值。 Dg 隨柱溫升高而增加，但與柱壓成反比。
r 是與填料相關的因子。
3、傳質阻力項Cu：
傳質阻力包括流動相傳質阻力和固定相傳質阻力。
流動相傳質阻力：組分分子從流動相移動到固定相表面進行兩相間質量交換時的阻力。
固定相傳質阻力：組分分子在從兩相界面分布到固定相內部并返回兩相界面的過程中所受到的阻力。
傳質阻力大，會使色譜圖變寬。 |
